建立了9種亞硝胺類化合物（NDMA，饮用NMEA，水中NDEA，种痕NDPA，量亚类化NDBA，硝胺析方NPiP，合物NPyr，法研NMor，饮用NDphA）SPE-UPLC-MS的水中檢測方法。優化了流動相、种痕離子源、量亚类化萃取柱、硝胺析方樣品保存條件、合物樣品保存時間5個條件，法研實驗結果表明：流動相使用0.1%的饮用甲酸水和甲醇，儀器響應最好；活性炭萃取柱萃取除NDPhA的8種物質，使用大氣壓電離源（APCI）測定；HLB萃取柱萃取NDphA，使用電噴霧電離源（ESI）測定；樣品使用硫代硫酸鈉進行脫氯保存；樣品在7天之內進行測定。對純水、地表水、出廠水中的9種亞硝胺化合物進行加標測定，準確度範圍為76.5%~128.9%，精密度範圍為0.7%~19.4%。
N-亞硝胺類化合物是一種含氮的小分子化合物，極易從環境土壤滲入水體中[1]。近年來，人們發現在飲用水消毒過程中，會產生亞硝胺類化合物。盡管其在飲用水中含量很低，但由於它具有較高的致癌性和致突變性，引起了一些國家的關注。美國在2007年~2010年期間，將飲用水中的NDMA，NMEA，NDEA，NDPA，NDBA，NPyr列為監測汙染物；將NDMA，NDEA，NDPA，NPyr和NDphA 5種N-亞硝胺類化合物列為第三批監管汙染物。另外，美國加利福尼亞州規定NDMA，NDEA，NDPA的限值均為10 ng/L，加拿大Ontario環境部規定飲用水中NDMA的限值為9 ng/L。我國《生活飲用水衛生標準》中對N-亞硝胺類物質的限值和標準方法尚未有明確規定；上海市新發布的《上海市生活飲用水水質標準》中規定了飲用水中NDMA限值為0.0001 mg/L，其參考了世界衛生組織（WTO）的限值，方法則參考了美國（EPA521-2004）中固相萃取-毛細管氣相色譜-化學電離源質譜法。
由於飲用水中痕量亞硝胺類化合物的含量很低(ng/L級)，使用GC、LC等儀器檢測時由於其檢出限較高，需要對大量的水樣進行富集，時間長、幹擾多。同時，GC隻適用於揮發性和半揮發性的小分子量N-亞硝胺類化合物，而極性強、不揮發性、熱穩定性差的大分子N-亞硝胺類化合物在GC上分析很大程度上受限。最近幾年來，氣相色譜串聯質譜儀（GC-MS/MS）以及液相色譜串聯質譜儀(LC-MS/MS)有較低的檢出限和較高的靈敏度，在N-亞硝胺類化合物的檢測中得到了越來越廣泛的應用。
根據研究表明，飲用水中廣泛存在的N-亞硝胺類化合物為NDMA，NMEA，NDEA，NDPA，NDBA，NPiP，NPyr，NMor，NDphA。本文通過對各項條件進行優化，建立了液相色譜-串聯質譜技術對飲用水中9種N-亞硝胺類化合物的檢測方法。
1 實驗部分
1.1儀器和試劑
液相色譜-串聯四級杆液質聯用儀：超高壓液相色譜儀LC-30A（日本SHIMADZU公司），三重四級杆質譜儀API4000+(美國AB SCIEX公司，配備ESI源與APCI源)。色譜柱：GL InertSustain C18(3.0×100 mm，2 µm）或同等性能的色譜柱。固相萃取小柱：活性炭萃取柱500 mg，6 mL（美國Supelclean公司）；HLB萃取柱60 mg，3 mL（美國Waters公司）。
標準物質及內標使用液：N-亞硝基二甲胺、N-亞硝基甲基乙基胺、N-亞硝基吡咯烷、N-亞硝基二乙基胺、N-亞硝基嗎啉、N-亞硝基二丙基胺、N-亞硝基二丁基胺、N-亞硝基二苯胺混和標液2000 mg/L（O2si）；N-亞硝基二甲胺-D6 100 mg/L、N-亞硝基二丙基胺-D14 100 mg/L、N-亞硝基二苯胺-D10 100 mg/L （First Standard）；N-亞硝基嗎啉-D8 100 mg/L（上海安譜實驗科技公司）。試劑：二氯甲烷、甲醇、乙腈（德國默克公司）；甲酸、乙酸銨（上海安譜實驗科技公司）；Na2S2O3、抗壞血酸（AR）；所用純水均為超純水。
1.2 樣品的采集和保存
樣品的采集：使用棕色玻璃瓶進行采樣，1 L水添加保存劑0.1 gNa2S2O3。樣品保存：避光、4℃冷藏保存，在7天內進行測定。
1.3樣品前處理
固相萃取方法：分別用10 mL二氯甲烷、10 mL甲醇和10 mL超純水活化活性炭/HLB萃取柱，保證小柱柱頭浸潤。量取1000 mL水樣，加入100 μg/L內標100 μL混勻，水樣以5 mL/min（2～3滴/s）的流速通過小柱。用5 mL二氯甲烷以3 mL/min（約1滴/s）的流速洗脫小柱，洗脫液接收於收集管中，重複1次，合並洗脫液，再於收集管中加入500 μL超純水。洗脫液經氮吹（濃縮至近幹注意剩餘洗脫液500 μL左右為宜），用超純水定容至1.0 mL，混勻後經0.22 μm濾膜過濾，置於進樣瓶中，待上機測定。
（注：NDMA，NMEA，NDEA，NDPA，NDBA，NPiP，NPyr，NMor使用活性炭萃取柱萃取；NDPhA使用HLB萃取柱萃取。）
1.4儀器條件
1.4.1 質譜條件
①APCI源：碰撞氣為6，離子源溫度350℃，氣簾氣35 psi，GS1為40 psi，NC為3 μA，離子化電壓5500 V，8種物質均使用APCI+。②ESI源：碰撞氣為6，離子源溫度550℃，氣簾氣35 psi，GS1為55 psi，GS2為50 psi，使用ESI+。具體質譜參數見表1。
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